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环保型橡胶制品材料的选用标准

2019-09-26 19

  环保型橡胶制品材料

  要求出产的橡胶制品不含有超过束缚值的危险物质,而且不运用禁用的危险物质,避免危害人类健康。

  1.  重金属

  橡胶制品原材料的型号、等第都会影响重金属的含量。因而,要注意避免或减量运用含铬和镍的原材料(例如锌铬黄含六价铬,防老剂nbc含镍)。模具和骨架的镀铬层也会将铬元素带到胶猜中来,因而要开发以三价铬替代六价铬的镀铬新技术。胶鞋工作要注意纺织物和皮革染料的重金属束缚值,限用含铜、铬、镍的金属络合染料,避免我国鞋在2005年底因被检出含有较高水平的镍和偶氮染料而遭到意大利“有毒”调查的困扰。

  橡胶制品中重金属的含量并不只来历于一种或两种关键的原材料,是一切的原材料(包含生胶)重金属含量的总和。有些原材料虽然重金属含量极微(如白炭黑和高岭土),但亦要留意“集腋成裘”。

  因为欧盟elv指令和eee  rohs指令已施行,橡胶制品的配方规划和出产工艺完成“无铅化”就成为重要课题。

  ①  选用无铅硫化系统

  硫化剂tcy(2,4,6-三巯基均三嗪)和ca/mg吸酸稳定剂组成的系统、噻二唑硫化剂/baco3吸酸剂组成的系统、硫化剂xl-21(2,3)-二巯基氨基甲酸盐甲基喹啉)/ca(oh)2吸酸剂组成的系统,都是氯醚橡胶的无铅硫化系统,已替代na-22/pb304或“二盐”的有铅硫化系统在轿车燃油胶管中运用。另外,氯磺化聚乙烯橡胶(csm)的一氧化铅硫化系统存在严峻的环保问题,可用无铅硫化系统(如季戊四醇)替代,或在出产顶用氯化聚乙烯橡胶(cm)替代csm。

  ②  吊销胶管包铅硫化工艺

  用包塑工艺替代包tpx树脂(聚-4-甲基-1-戊烯)、尼龙、聚丙烯或尼龙/聚丙烯。早在1972年,国际癌症研究中心(iarc)的专题论文集第1卷中就已承认铅和铅化合物的致癌性,欧共体的两个指令(67/548/eec和76/769/eec)也将铅和铅化合物划入危险物质并规矩了束缚值。其时,欧洲的胶管出产厂行将摒弃包铅机组,而恰恰此时,我国胶管工作掀起了引入连续包铅机组的热潮,先后从欧洲引入多条出产线,有些出产线现在仍在作业。而且其时电缆工作也在推广运用,并研制了国产包铅机组。这是因为其时环保认识和信息的缺少形成的决议计划失误,要引认为戒。

  ③  运用环保粘合剂

  某些橡胶/金属热硫化粘合剂(如开姆洛克220、250、252)的组分中含有铅化合物,会形成制品铅超标。现在已开宣告英国西邦的cilbond 24c归于契合国际原材料资料系统(imds)要求,不含铅,无毒性溶剂型的高性能胶粘剂。用于各类橡胶与金属,塑料及其他硬质基材之间的热硫化粘接。

  2.  溴类阻燃剂

  按照欧盟有关指令,多溴联苯(pbb)和多溴二苯醚(pbde)归于禁/限用之列。虽然因为橡塑工作现在难以找到可替代十溴二苯醚的有用阻燃剂,消防部分也提出异议,欧盟委员会于2005年10月13日通过决议,决议豁免“在聚合物运用中的十溴二苯醚”。这如同暂时给予了十溴二苯醚的合法身份。但是,一些国外的电气电子设备出产商至今仍坚持对“一溴“至”十溴“二苯醚的禁/限用。原因有二:限用五溴二苯醚和八溴二苯醚的指令eu-d-2003/11/ec)依然有用,它们未被豁免;在十溴二苯醚的组成过程中,带有2%的副产品——八溴二苯醚和九溴二苯醚。

  另一种常用的阻燃剂四溴双酚a,欧盟也正在进行“危险评价”。

  因而,开发和运用无卤阻燃剂特别是无溴阻燃剂,是橡胶助剂出产厂和橡胶制品厂共同的火急任务。

得意宝五金橡塑厂

  3.  多环芳烃

  现在欧盟和其他国家束缚的多环芳烃(pahs)共有16种,首要的pah就是众所周知的苯并(α)芘。近几年,我国出口的电气电子产品屡遭欧洲国家退货,有些是与其间的橡塑制品pahs超标有关。

  在橡塑制品中检出的pahs究竞是哪些原材料带来的?  这一直是困扰企业的一大难题,笔者虽着力查阅文献资料,尚未能彻底说明,只是初步认为煤焦油和石油是或许的疑点,相应首要可疑原材料是炭黑和加工油。

  ①  炭黑

  炭黑的原料油首要有澄清油、乙烯焦油和煤焦油,我国的炭黑原料油首要是煤焦油。煤焦油是极点杂乱的混合物,首要组分是芳烃化合物和杂环化合物,有几千种之多,从中分离并经判定的就有500多种。对炭黑反响炉的各部位原料油反响的中心产品作色谱分析,发现有多种pahs存在,其间含量较多的几种为芘、苯并(a)芘、苯并(c)芘等。乙烯焦油也含有一定数量的pahs。试验表明,现在广泛运用的国产油炉法炭黑,即使在胶料配方顶用量不大,也会使pahs超标。

  现在炭黑厂都没有向橡胶制品厂供给pahs含量的检测陈述或控制目标,这也是让橡胶制品出产企业非常困惑的问题。

  ②  加工油

  橡胶加工油包含芳烃油、石蜡油和环烷油。芳烃油因含有很多的pahs而不能用于有环保要求的橡胶制品,这也束缚了充高芳烃油的充油橡胶(如sbrl712等)的运用。虽然我们已开宣告较低pahs含量的充油橡胶(如sbrl723),但它们所含的pahs的种类和数量均未见报道,能否契合欧盟环保要求尚未可知。石蜡油和环烷油中,因产地和加工工艺不同,其pahs的含量也大有不同。迄今为止,笔者未见国内外出产橡胶加工油的企业出示的pahs数据,难以对各种油品作出环保评价。

  现在,我们对原材猜中pahs的来历尚很不明晰,除炭黑和加工油外,或许还有其他许多使pahs超标的原材料,需求赶紧进行选择、承认。不然,一旦欧盟对pahs正式立法,我们将处于一个非常尴尬的局势。

  4.  特定胺

  欧盟指令2002/61/ec和生态纺织品规范《oeko-tex-standard  100》束缚了危险物质偶氮染料的出售和运用。所谓“特定胺”是指在特定(即复原)条件下从偶氮染猜中分化产生的可致癌的芳胺,共有24种。

  偶氮染料首要触及纺织品和皮革用的染料,但是现在收购方也要求检测橡胶制品中的特定胺。分析认为,胶猜中的某些有机颜科(着色剂),特别是偶氮类着色剂,或许含有这些特定胺,如大红粉和金光红、油溶烛红、橡胶大红lg等着色剂含有二氯联苯胺。

  鞋类产品要特别注意运用的布料和革料是否有禁用染料,现在已有300多种环保型染料可供选择。

  5.  n-亚硝胺

  某些具有仲胺结构的橡胶助剂与亚硝化剂(氮氧化物nox)反响会生成具有致癌性的n-亚硝胺。德国法规trgs552(1988年1月收效)规矩了禁用12种致癌的n-亚硝胺,触及多种现在国内广泛运用的橡胶助剂。特别是欧盟发表的《未来化学品方针战略白皮书》,将硫化剂dtdm和某些秋兰姆类促进剂(如tmtd等)列入期限挑选的化学品,不仅对橡胶制品出产企业,而且对轮胎工作都有要挟。因而,我们应选用安全的环保型助剂,例如国内轮胎厂正在用促进剂ns替代nobs。

  文章源自:得意宝五金橡塑厂               http://www.jm-deyibao.com/


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